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    深圳表面處理網(wǎng)：

 

    摘要：歐盟已經(jīng)制訂了禁止使用六價(jià)鉻和其他有害物質(zhì)的有關(guān)法規(guī)，我國(guó)電鍍行業(yè)面臨著巨大的挑戰(zhàn)。我們要積極尋求對(duì)策，時(shí)不我待。本文介紹了針對(duì)氰化物和鉻酸鹽的部分工藝對(duì)策，供行業(yè)同仁參考。

 

    關(guān)鍵詞：電鍍;清潔生產(chǎn);無氰;代鉻

 

    1問題的提起

 

    電鍍使本來烏黑的鋼鐵和銅綠斑爛的銅材變得鏡光锃亮、光芒四射，美化了世界;但同時(shí)也對(duì)社會(huì)和生態(tài)環(huán)境帶來污染和危害，我們必須采取有效措施加以解決。應(yīng)該說，通過工藝改革是完全可以將電鍍這一重污染行業(yè)變?yōu)檩p污染或不污染的。

 

    在電鍍工業(yè)中危害最嚴(yán)重的要數(shù)氰化物和六價(jià)鉻。前國(guó)家經(jīng)貿(mào)委在2002年發(fā)布了32號(hào)文件，規(guī)定到2003年年底全面禁用劇毒的氰化鈉。雖然該禁令目前尚難以完全執(zhí)行，但其出發(fā)點(diǎn)是無可非議的。

 

    氰化物是劇毒物品，一個(gè)人只要吞服0.3克就會(huì)有生命危險(xiǎn)。其實(shí)處理氰化物不太難，但現(xiàn)實(shí)狀況往往是處理不達(dá)標(biāo)，有的地方干脆不處理就直接排放入江河湖泊，真正處理而達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)的只是少數(shù)，所以問題嚴(yán)重。

 

    六價(jià)鉻是一種致癌物質(zhì)。鍍鉻產(chǎn)品在有的國(guó)家已經(jīng)受到限制，歐盟于2003年在布魯塞爾簽署了一項(xiàng)法令，規(guī)定從2003年1月1日起禁止車輛材料和部件中使用六價(jià)鉻。根據(jù)該法令，每輛汽車的六價(jià)鉻含量不得超過2克。2004年8月14日，歐盟另一個(gè)法規(guī)《電子垃圾處理法》出臺(tái)，從2005年8月13日起正式實(shí)施。該法令是依據(jù)2002年歐盟兩個(gè)指令完成的。這兩個(gè)指令分別是《關(guān)于報(bào)廢電子電器設(shè)備指令》(WEEE)和《關(guān)于在電子電器設(shè)備中禁止使用某些有害物質(zhì)指令》(R0HR)。要求成員國(guó)確保從2006年7月1日起，投放市場(chǎng)的新電子和電器設(shè)備不得含有鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻、聚溴二苯醚和聚溴聯(lián)苯等6種有害物質(zhì)。法令還規(guī)定所有在歐盟市場(chǎng)上生產(chǎn)和銷售的筆記本電腦、桌上計(jì)算機(jī)、打印機(jī)、CPU、主機(jī)板、鼠標(biāo)、鍵盤和手機(jī)等必須在2005年8月13日以前建立完整的分類、回收、復(fù)原和再

 

    生使用系統(tǒng)，并負(fù)擔(dān)回收責(zé)任。中國(guó)生產(chǎn)出口產(chǎn)品的企業(yè)必須在2004年8月13日后鍍鋅件停止使用六價(jià)鉻鈍化等工藝。

 

    如我們不改變現(xiàn)有的電鍍工藝，這些綠色壁壘將會(huì)影響我國(guó)許多產(chǎn)品出口。

 

    本文將以實(shí)用技術(shù)為切入口，提供一些可靠的無氰和代鉻電鍍工藝以及前處理和后處理等工藝，試圖能大大減少電鍍行業(yè)氰化鈉和鉻酸鹽的用量，創(chuàng)造電鍍清潔生產(chǎn)環(huán)境。

 

    2重點(diǎn)要抓好無氰鍍鋅工藝

 

    電鍍中要用氰化物的工藝主要有鍍鋅、鍍銅、鍍銀和鍍合金(如黃銅、銅錫合金和仿金鍍層等)。除此以外，多數(shù)鍍金溶液是微氰的，因?yàn)榕浞街幸们杌瘉喗疴?但其濃度極低，而且通過多道回收，排放的廢水含氰量極低，甚至到可以忽略不計(jì)的地步。在這些需用氰化鈉或氰化鉀的鍍液中，用量最大的要數(shù)氰化鍍鋅。據(jù)調(diào)查得知，氰化鍍鋅需用的氰化鈉，占全部氰化鈉用量達(dá)7O%左右，也就是它所用的氰化鈉要比其它各鍍種的總和(/g括鍍鎳層的退除)還要多一倍左右。從技術(shù)上說，與其它鍍種相比，氰化鍍鋅工藝恰恰比其它鍍種更容易實(shí)現(xiàn)無氰化。牽牛要牽牛鼻子，筆者認(rèn)為，當(dāng)前電鍍行業(yè)重點(diǎn)要抓的是如何使鍍鋅工藝實(shí)現(xiàn)無氰化。眾所周知，我國(guó)的無氰鍍鋅技術(shù)有著堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。氯化物和鋅酸鹽兩大無氰鍍鋅工藝所能達(dá)到的技術(shù)水平并不比國(guó)外的差。我國(guó)電鍍行業(yè)在1968

 

    年起到以后的將近lO年時(shí)間里，鍍鋅工藝除少數(shù)軍工單位需特批外，其它電鍍廠家是嚴(yán)禁使用氰化鈉的。

 

    電鍍清潔生產(chǎn)技術(shù)抓好無氰鍍鋅工藝

 

    2007/1/25/9:5來源：中國(guó)電鍍助劑網(wǎng)

 

    后來由于港臺(tái)企業(yè)到內(nèi)地來投資辦廠，他們鍍鋅所采用的多是氰化工藝，該工藝也就在內(nèi)地逐漸開禁了。氰化鍍鋅工藝確有其優(yōu)點(diǎn)，如能容易獲取藍(lán)白色調(diào)的鈍化膜，前處理要求也不太嚴(yán)格等。可以說無氰鍍鋅是完全能夠取代氰化鍍鋅的。如有要求特別高的鍍鋅產(chǎn)品，可采用達(dá)克羅工藝。對(duì)原有的氰化鍍鋅槽液可逐漸轉(zhuǎn)化成堿性無氰鍍鋅。具體做法是：溶液中不要再加氰化鈉了，而讓其逐漸在電鍍過程中消耗掉，轉(zhuǎn)化到鋅酸鹽鍍鋅溶液。我們可以通過下列步驟逐漸改成無氰鋅酸鹽鍍鋅工藝，這就是使鍍液從高氰一中氰一低氰一微氰逐漸過渡到無氰。高氰和中氰的鍍鋅溶液可以加添加劑也可不加添加劑。但低氰、微氰和無氰的鍍鋅溶液就必須加添加劑。如果你現(xiàn)在所用的高氰或中氰的鍍液是不加添加劑的，那末隨著槽液中游離氰含量的降低，就必須及時(shí)地加入添加劑。

 

    我廠生產(chǎn)的95氰化鍍鋅和JZ-O4型鋅酸鹽鍍鋅兩種光亮劑配合起來使用，就可完成轉(zhuǎn)化工作。在高、中、低氰的鍍液中，可只用95型，在無氰鋅酸鹽鍍液中，則可只用JZ_04型。在微氰和無氰的過渡階段，我們可以開始加JZ_04型光亮劑。

 

    隨著槽液中氰化鈉含量的降低，由于鋅離子不能很好地與氰化鈉形成絡(luò)合物了，使電極電位變正起來，也就是鋅層在陰極上放電析出容易了，這樣就會(huì)造成鍍層粗糙;為了獲取結(jié)晶細(xì)致和光亮的鍍層，我們就要及時(shí)地加入光亮劑，另外一方面還要適當(dāng)提高氫氧化鈉的含量;因?yàn)殡S著氫氧化鈉含量的提高，鋅離子與氫氧化鈉形成的絡(luò)合物也會(huì)穩(wěn)定起來。Zn抖與OH一可形成4種不同配位數(shù)的絡(luò)離子：

 

    rZn(OH)]+K不穩(wěn)4.0×10一

 

    [-Zn(OH)2]K不穩(wěn)=2.5×10。

 

    rZn(OH)3]一K不穩(wěn)=4.3×l0一

 

    [-Zn(OH)]卜K不穩(wěn)=2.8X10

 

    我們可以從上列四個(gè)絡(luò)離子不穩(wěn)定常數(shù)中看出，具有四羥基絡(luò)鋅的絡(luò)合離子，其不穩(wěn)定常數(shù)只比鋅氰化鈉絡(luò)合離子小一個(gè)數(shù)量級(jí)。鋅氰化鈉的不穩(wěn)

 

    定常數(shù)為：

 

    FZn(CN)4]。一K不穩(wěn)一1.3×10～"

 

    氫氧化鈉高些，鋅離子低些，形成的絡(luò)合物多為四羥基絡(luò)鋅的絡(luò)合離子。所以在將氰化鍍鋅溶液轉(zhuǎn)化成鋅酸鹽鍍鋅溶液時(shí)，除了要加添加劑和提高氫氧化鈉含量外，還必須降低鋅離子的濃度。要降低鍍液中的鋅離子，可以少掛些鋅板，而代之以不溶性的鐵板作陽極。這樣轉(zhuǎn)化，既不影響生產(chǎn)，也不會(huì)造成浪費(fèi)，還不會(huì)帶來污染，真是一舉數(shù)得。